Doświadczony obrońca zadebiutował w kadrze kraju z Półwyspu Apenińskiego w listopadzie 2004 roku. Następnie musiał czekać aż cztery lata i wyjazdu na EURO 2008, aby stać się pewnym punktem swojej drużyny narodowej.
Od tego momentu Giorgio Chiellini brał udział we wszystkich najważniejszych piłkarskich imprezach, do których „Squadra Azzura” zdołała się zakwalifikować.
Dzięki temu 36-letni zawodnik występuje już na czwartych Mistrzostwach Europy i za sprawą pojawienia się w wyjściowym składzie reprezentacji na spotkanie drugiej kolejki grupy A przeciwko Szwajcarii ustanowił nowy rekord Włoch pod względem liczby zanotowanych występów przez gracza z pola na tym turnieju.
Defensor Juventusu osiągnął po starciu z Turcją identyczną liczbę gier co Antonio Cassano, Alessandro Del Piero i Paolo Maldini, a teraz wysunął się na samodzielne prowadzenie za sprawą pojawienia się po raz czternasty na murawie w imprezie o miano najlepszej drużyny Starego Kontynentu.
Chiellini mógł w kapitalnym stylu uświetnić ten wyczyn za sprawą zdobycia bramki. Niestety sędzia po słusznej sugestii VAR-u nie uznał gola strzelonego przed doświadczonego obrońcę, który następnie kilka chwil później nabawił się urazu mięśniowego i w 24. minucie opuścił plac gry. W miejsce miejsce na boisku pojawił się Francesco Acerbi.